La «Gran Cruz» del Colegio, es la máxima distinción honorífica y académica a personas de extraordinaria importancia para el Colegio. El primer galardonado con este premio fue el Rey de España D. Felipe de Borbón, en el año 1995.
1995 S.A.R. El Príncipe de Asturias, D. Felipe de Borbón
1996 D. Sisinio de Castro del Pozo
1996 D. José Ramón Parada Vázquez
1996 D. Fernando Tejerina García
1997 D. Juan Carlos Aparicio Pérez
1997 D. Antonio Mercero Juldain
1999 D. Masaru Watanabe
2001 D. Katsuyu Kitanaka
2008 D. Salvador Andrés Ordax
2014 D. José María Pajares García